L'objectif de cette thèse est de développer l'isomérisation énantiosélective et stéréoconvergente de mélanges (E)/(Z) esters boroniques vinyliques. La plupart des exemples d'isomérisation énantiosélectives sont non stéréoconvergentes et nécessitent des oléfines (E) ou (Z) pures. Notre système catalytique permettra de convertir directement un mélange d'isomères en un unique énantiomère, donnant accès à des voies de synthèses éco-conçues simplifiés. Les esters boroniques allyliques ciblés sont des molécules d'intérêt synthétique car elles peuvent être utilisées comme synthons dans une large variété de transformations stéréorétentives. Une stratégie basée sur de la catalyse duale fer/photorédox sera mise en place. Pour cela, un catalyseur de type fer-imido sera conçu sur mesure. Une approche combinant la synthèse organométallique de composés fer-imido et des études mécanistiques appliquées à de la catalyse énantiosélective sera développée. Des techniques de caractérisation telles que les spectroscopies RMN, Mössbauer, UV-Vis, la chromatographie (GC, HPLC), la diffraction des rayons-X, la fluorométrie et la voltamétrie cyclique seront utilisées. Les retombées de cette étude auront un impact dans le domaine de la catalyse au fer, métal non-toxique et largement abondant ainsi que sur la synthèse sous irradiation lumineuse de molécules chirales.
Le ou la candidat/e sera amené à travailler sur :
- La synthèse organométallique de composés au fer sensibles (techniques Schlenk et boite à gants sous atmosphère inerte)
- Le développement de catalyse énantiosélective (optimisation des conditions, études de la gamme d'application des substrats)
- L'étude mécanistique de la transformation (étude stoechiométrique, isolation d'intermédiaires réactionnels, étude cinétique, études photophysiques)
Une expérience en synthèse organique, en catalyse homogène et/ou en synthèse organométallique est nécessaire pour postuler. Des connaissances appliquées avec les techniques Schlenk ou/et avec les boites à gants seront appréciées. Autonomie, enthousiasme, curiosité scientifique et bon communication en anglais sont des qualités souhaitées.
Les candidatures devront inclure un CV détaillé ; au moins deux références avec contact ; une lettre de motivation d'un page ; les notes de licence et de master ou d'école d'ingénieur.
Contexte de travail
Cette thèse s'effectuera en cotutelle internationale entre l'Institut de Sciences Chimiques de Rennes (ISCR) au sein de l'équipe OMC (supervision par Prof. Christophe Darcel et Dr. Coralie Duchemin) et de l'institut LIKAT à Rostock en Allemagne dans le groupe du Prof. Matthias Beller.
Le poste se situe dans un secteur relevant de la protection du potentiel scientifique et technique (PPST), et nécessite donc, conformément à la réglementation, que votre arrivée soit autorisée par l'autorité compétente du MESR.
Contraintes et risques
Les premiers 18 mois s'effectueront à Rennes et les derniers 18 mois en Allemagne.
L'étudiant/étudiante devra être familier avec des bonnes pratiques de laboratoires avec risques chimiques.
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